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REACH丨委员会通过对PFHxS及其盐和相关物质限制的决定
来源:ECHA | 作者:沐睿科技 | 发布时间: 2024-03-13 | 332 次浏览 | 分享到:

欧洲议会和理事会2006年12月18日颁布的关于化学品注册、评估、授权和限制的第1907/2006号条例 (EC)(REACH 法规),特别是第3(31)条及其第VIII章中对限制的定义,风险评估委员会(RAC)根据 REACH法规第70条通过了一项意见,社会经济分析委员会(SEAC)根据 REACH法规第71条通过了一项关于限制PFHxS及其盐类物质的提案,CAS号:355-46-4,EC号:206-587-1。

RAC和SEAC的意见-档案提交人建议的限制是:

Perfluorohexane sulfonic acid (PFHxS) (linear or branched), its salts and related substances1:
a. Perfluorohexane sulfonic acids with the formula C6F13SO3H, their salts and any combinations thereof;

b. Any substance having a perfluoroalkyl group C6F13- directly attached to a sulfur atom.

全氟己烷磺酸(线性或支链)、其盐类和有关物质1:
a.分子式为C6F13SO3H的全氟己烷磺酸、其盐类及其任何混合物;
b.具有全氟烷基C6F13-直接与硫原子相连的物质。

1. Shall not be manufactured or placed on the market as substances on their own from [date - 18 months after the entry into force of this Regulation]
2. Shall not from [date - 18 months after the entry into force of this Regulation] be used in the production of or placed on the market in:
(a) another substance, as a constituent,
(b) a mixture,
(c) an article or any parts thereof,
in a concentration equal to or above 25 ppb for the sum of PFHxS and its salts or 1 000 ppb for the sum of PFHxS related substances.
3. The restriction in point 2 (c) on the placing on the market shall not apply to articles first placed on the market before [date - 18 months after the entry into force of this Regulation].
4. Paragraph 2 shall not apply to
(a) substances or mixtures containing PFHxS as an impurity in PFOS2 in applications of PFOS which are derogated from the prohibitions in Annex I Part A of Regulation (EU) No2019/1021;

(b) concentrated firefighting foam mixtures that were placed on the market before [date - 18 months after the entry into force of this Regulation] and are to be used, or are used in the production of other firefighting foam mixtures.

1. 自[日期-本规例生效后18个月]起,不得单独制造或投放市场
2. 自[本条例生效后18个月]起,不得用于下列物品的生产或投放市场:
(a)作为组成成分的另一物质;
(b)混合物;
(c)物品或其任何部分;
PFHxS及其盐类的总浓度等于或高于25ppb,或PFHxS相关物质的总浓度等于或高于1000ppb。
3. 第2(c)点对投放市场的限制不适用于在[本法规生效后18个月的日期]之前首次投放市场的物品。
4. 第2款不适用于
(a)在全氟辛烷磺酸应用中含有PFHxS作为杂质的物质或混合物,这些物质或混合物不受法规(EU) No2019/1021附件I A部分禁令的限制;
(b)在[本法规生效后18个月]之前投放市场的浓缩消防泡沫混合物,并将用于或用于生产其他消防泡沫混合物。

1 PFHxS related substances are substances that, based upon their structural formulae, are considered to have the potential to degrade or be transformed to perfluorohexane sulfonic acid (linear or branched). See section 2.2 of the report for more details.
2 Perfluorooctane sulfonic acid and its derivatives (PFOS) C8F17SO2X (X = OH, Metal salt (O-M+), halide, amide, and other derivatives including polymers)

1 PFHxS相关物质是根据其结构式被认为有可能降解或转化为全氟己烷磺酸(线性或支链)的物质,请参阅报告的2.2节了解更多细节。
2 全氟辛烷磺酸及其衍生物(PFOS) C8F17SO2X (X = OH、金属盐(O-M+)、卤化物、酰胺和包括聚合物在内的其他衍生物)。


PFHxS及其盐类和PFHxS相关化合物至少被有意地用于以下用途:

(1)用于消防的水性成膜泡沫(afff);

(2)金属电镀;

(3)纺织品、皮革及室内装潢;

(4)抛光剂和清洁/清洗剂;

(5)涂层、浸渍/防水(防潮、防真菌等);

(6)电子和半导体制造业。此外,其他潜在的用途类别可能包括农药、阻燃剂、纸张和包装、石油工业和液压流体。PFHxS、其盐类和PFHxS相关化合物已用于某些基于全氟烷基物质和多氟烷基物质的消费品中。在其他一些pfsa的电化学氟化(ECF)过程中无意中产生了PFHxS。在许多应用中,PFHxS已被用作全氟辛烷磺酸(PFOS)的替代品。


有关提交者排放和暴露资料的建议摘要:

使用

档案提交者确定目前在欧盟没有PFHxS、其盐类和相关物质的故意使用。在提交提案之前的证据征集期间,没有REACH注册,也没有提供有关这些物质使用的信息。然而,档案提交者认为,在欧盟,PFHxS存在于旧afff库存中,作为全氟磺酸的杂质,在功能铬(VI)电镀、进口成品纺织品中用作抑雾剂,也可能存在于半导体中。这些信息在证据征集中提供,并在为档案提交者进行的一项研究中报告(BiPRO, 2018)。此外,还有PFHxS的自我分类,它的一些盐和相关物质,表明这些物质可能在欧盟使用,数量为<每年1吨。通过在污水处理厂(WWTPs)的污泥和流出物中检测到PFHxS,证实了在欧盟的发生。

进口到欧盟的含有PFHxS的物品

进口纺织品、地毯、皮革和室内装潢被确定为唯一故意存在PFHxS的领域。其中包括夹克、户外装备和其他可能使用PFHxS作为防水/耐污纺织品处理的物品,这些物品以前使用全氟辛烷磺酸。根据2013年的数据,档案提交者估计,从中国、越南和孟加拉国进口的防水夹克上的PFHxS数量,以及户外装备等其他应用的未知数量,每年为66公斤。关于进口户外装备中PFHxS的最新数据表明,目前欧盟PFHxS的使用量有所减少(每年17.4公斤),但PFOA的使用仍在继续。因此,欧盟对全氟辛酸的限制将于2020年生效,这可能导致纺织品中全氟辛酸、其盐类和相关物质的使用增加

全氟辛烷磺酸在欧盟的用途(含PFHxS作为杂质)

在欧盟范围内,目前可能导致PFHxS排放的化学产品的使用仅限于PFHxS作为杂质存在的全氟辛烷磺酸的使用:

• 对于由电化学氟化(ECF)制造工艺生产的较旧的氟化AFFFs库存,档案提交者估计,目前欧盟在炼油厂、储油库、化工厂和其他设施的PFHxS总库存为0.5-3千克,其中估计每年消耗或更换39-245克;

• 关于硬铬(VI)电镀中全氟辛烷磺酸的使用,通过《斯德哥尔摩公约》在2024年之前不受欧盟限制,并且在PFHxS作为杂质存在的情况下,委员会报告称,欧盟内部对硬金属电镀中全氟辛烷磺酸的需求持续存在(UNEP, 2019)。

亚洲的数据表明,全氟辛烷磺酸、其盐类和相关物质在半导体工业中被用作全氟辛烷磺酸、全氟辛烷磺酸及其相关物质的替代品。因此,在欧盟,PFHxS可能用于进口电子元件,尽管在提交提案之前的证据征集和提交后的利益相关者咨询中没有提供此类信息。

PFHxS是一种已知的全氟辛烷磺酸杂质,档案提交者提供的信息表明PFHxS也可以作为PFBS中的杂质存在。在污水处理厂的流出物中,发现了全氟辛烷磺酸和PFHxS的排放之间的相关性,以及PFBS和PFHxS之间的相关性。由于PFHxS在化学上与PFBS和全氟辛烷磺酸密切相关,这确实是可能的。然而,没有关于PFBS中PFHxS杂质水平的信息。

欧盟和全球的制造业

制造过程可能是PFHxS、其盐类和相关物质向当地环境释放的主要来源,在意大利和美国等国,靠近生产工厂的水和人血清中PFHxS的水平升高就证明了这一点。在欧盟,PFHxS的活跃生产设施尚未确定。

预计PFHxS、其盐类和相关物质的大部分总排放量将来自美国、西欧和日本的历史生产。然而,缺乏定量数据,也不清楚目前生产和使用PFHxS、其盐类和相关物质在多大程度上导致了当前和未来PFHxS的排放。据估计,2012年PFHxS的全球产量约为700-750公斤,到2016年将降至700公斤以下(BiPRO, 2018)。预计PFHxS的全球产量将进一步略有下降。

排放估计

由于目前没有确定在欧盟有意使用PFHxS、其盐类和相关物质,并且只注意到PFHxS作为杂质存在于afff的旧库存中,以及在镀铬中豁免使用全氟辛烷磺酸,因此档案提交者无法可靠地估计每次使用PFHxS的排放量。相反,总排放量的估计是根据污水处理厂的排放量与其他排放源的排放量结合计算的。

欧盟污水处理厂PFHxS的排放

PFHxS及其盐类和相关物质可能通过工业排放和/或使用或处置含有这些物质的产品后产生的排放进入污水处理厂,传统的污水处理厂在去除含水废水中的PFAS(如PFHxS)方面效率有限。档案提交者提供了124个污水处理厂出水PFHxS的数据,平均浓度为37.1 ng/L。使用与C9-C14 PFCAs限制意见(ECHA, 2017)相同的策略,污水处理厂的污水浓度为37.1纳克/升,将排放74.2毫克PFHxS/天,而欧盟所有污水处理厂将排放5.75千克PFHxS/天或2.1吨PFHxS/年。当对基础数据进行进一步分析时,档案提交者注意到37.1 ng/L的平均值主要受数据的前10个百分位数的影响。这些被认为可能代表污水处理厂处理含有高浓度PFHxS的工业废水,约占排放量的90%。

档案提交者参考了Banjac等人(2015)、Huset等人(2008)和Eriksson等人(2017)的研究,这些研究估计了PFHxS通过每个居民的(工业和城市)废水排放到环境中的排放因子。这些范围为0.53至15 μg/天。如果以5亿人口为基础,按比例扩大到欧盟的水平,这将导致每年排放0.1-2.7吨PFHxS。

上述两种估算污水处理厂排放量的方法根据测量数据,共同提供了各种污水处理厂向环境持续排放PFHxS的大致规模。

PFHxS对污泥的吸附不强,因此大部分会通过污水处理厂。因此,档案提交者不认为污泥是向环境排放PFHxS的主要途径,并将重点放在污水处理厂的污水上。

欧盟垃圾填埋场排放的PFHxS

从垃圾填埋场排放的PFHxS发生在产品的使用寿命之后。档案提交者报告了欧盟垃圾填埋场渗滤液中PFHxS的高度变化浓度,范围从<检出限为8900 ng/L。由于渗滤液量高度依赖于气候(降雨渗入垃圾填埋场),并且可能每月和每年都有很大变化,因此档案提交者认为很难估计欧盟通过垃圾填埋场渗滤液排放的PFHxS的负荷,因此未将此类排放量用于总排放量计算。

从当地点源排放的PFHxS、其盐类和相关物质

已经确定了欧洲和亚洲PFHxS污染的当地点源,在意大利,直到2013年,一家生产PFHxS的化工厂在200平方公里范围内的地下水、地表水和供人类使用的淡水水井中造成PFHxS污染。污染导致饮用水中PFHxS的平均浓度为32.5 ng/L。在挪威,在一家生产和测试消防泡沫产品的公司附近,地表水、土壤和生物群消防显示,水中和海螺中的PFHxS浓度分别升高(4.3 μg/L和580 ng/kg wwt)。

欧盟使用水成膜泡沫(AFFF)产生的PFHxS排放

欧盟和全球目前和以前使用的消防培训场地都受到来自afff的PFHxS的污染。这导致了地面和饮用水的污染。在瑞典Ronneby,自20世纪80年代中期以来,用于机场训练的AFFF已将PFHxS污染了市政饮用水,其水平高达1.7 μg/L,导致饮用饮用水的人群血清浓度显著升高(Jakobson et al., 2014)。在德国科隆也有类似的案例(Weiß et al., 2012)。

PFAS-containing的档案提交者估计总数量的泡沫在欧盟620年15至31日240吨(表1)。基于利益相关者咨询的数据,对杂质水平之间的PFHxS 31 - 98磅(μg /公斤)在德国炼油厂和泡沫罐农场,PFHxS泡沫的股票的总量在欧盟估计0.5至3公斤。假设在一个坏的情况下,没有使用/废弃的泡沫收集的方式将允许PFHxS,其盐类或相关化合物被销毁(即焚烧),PFHxS的排放量被认为等于整个欧盟每年39 - 245克的计算补充率。与通过污水处理厂排放的PFHxS相比,这种释放被认为是微不足道的。







来源:ECHA

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