中文名称:硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡(DOTE),英文名称:2-ethylhexyl 10-ethyl-4,4-dioctyl-7-oxo-8-oxa-3,5-dithia-4-stannatetradecanoate (DOTE),CAS:15571-58-1, EC:239-622-4,2014年12月17日,被列为SVHC第十二批清单。
主要用途:
聚氯乙烯稳定剂,适用于硬质和软质制品,有一定的增塑作用。
核心主用途:PVC专用有机硫醇锡热稳定剂(行业95%以上消耗量)
1.核心功能原理
PVC 高温挤出、压延、注塑时容易脱 HCl 降解发黄、断链;DOTE分子含锡 - 硫键,快速捕捉PVC分解产生的氯化氢自由基,抑制热降解,解决PVC加工黄变、黑点、脆裂问题爱化学。
初期着色极低,透明性优异,适合透明 PVC(线束透明绝缘、透明套管、透明软硬板材);
自带酯基结构,和 PVC 相容性好,自带轻微增塑效果,提升制品光泽;
加工流动性好,适合挤出、注塑、压延全工艺;常规添加量 1%~3%。
2.汽车线束PVC典型应用
车灯线束PVC绝缘层、PVC外被护套;
透明PVC线束套管、标识套管;
车载PVC波纹管、接插件 PVC 护套;
内饰PVC薄膜、线束包裹 PVC 膜。
3.通用工业PVC制品
硬质 PVC:给排水管材、门窗型材、透明包装片材;
软质 PVC:电线电缆、人造革、医用PVC薄膜、挤出软管。
二、次要辅助用途(少量配套)
有机合成催化剂
酯化、缩合、聚氨酯合成微量催化助剂,高端涂料、胶粘剂配方偶尔使用;
润滑分散助剂
PVC改性体系辅助内润滑,改善粉体填料分散;
防腐涂料添加剂
少量添加提升金属基材防腐、耐候性能;
交联辅助剂:PVC 接枝改性配方配套使用。
三、完全不会主动添加DOTE的材料(你日常车载零部件重点区分)
PP、PE、PBT、PC、IIR丁基橡胶、PI 膜、环氧 PCB、聚烯烃热缩管
这类材料加工体系不需要有机锡硫醇稳定剂,配方不会主动添加 DOTE;仅共用设备、回收 PVC 料交叉污染才微量检出;
无卤聚烯烃、TPS、FCCL 聚酰亚胺基材无 DOTE 原生风险。
四、DOTE配套连带风险(检测同步关注)
DOTE自身REACH高风险
生殖毒性,英国 REACH 已提案纳入授权清单 Annex XIV;欧盟整车零部件强制管控,含量>0.1% 需 SCIP 通报;
有机锡杂质:合成残留微量二丁基锡 DBT、单辛基锡 MOTE,均为 SVHC 生殖毒;
配方配套同步检出项(PVC 体系):
6项邻苯、SCCP 氯化石蜡、PAHs、重金属;
不能与铅盐 / 镉稳定剂共用,会生成黑色硫化锡污点,高端环保 PVC 全部淘汰铅镉体系。
五、行业选型对比(为什么PVC大量用DOTE,其他塑料不用)
PVC:极性树脂,高温极易脱卤,必须有机锡 / 钙锌稳定剂,DOTE 透明款首选;
PP/PE/PBT/PC:非极性 / 工程塑料,无需抑制脱HCl,抗氧用1010/168,不用有机锡DOTE;
IIR/EPDM 橡胶:硫化体系为树脂/过氧化物,不使用锡稳定剂。
SVHC识别:
具有以下危险特性的物质可能被确定为: (REACH法规第57条特性)
根据CLP法规,具有1类或2类致癌性,致突变性或生殖毒性的物质,即CMR 1A/1B类物质;
根据REACH法规附件XIII具有持久性,生物累积性和毒性的物质,即PBT物质;
根据REACH法规附件XIII具高持久性,高生物累积性的物质,即vPvB物质;
根据科学证据确定对人类健康或环境可能造成与上述影响相当的严重影响(例如内分泌干扰物)。
2024年11月20日,欧盟官方发布公报(EU)2024/2865,对欧盟CLP法规(EC) No 1272/2008)进行修订,修订内容包括类别,标签,物质分类等方面,新发布的法规已于12月10日生效。
新版法规中增加了以下几种危害类别:
对于内分泌干扰物 (Endocrine Disrupting Chemicals,简称EDCs)
1)人类健康内分泌干扰物 危害类别1/类别2
2)环境的内分泌干扰物 危害类别1/类别2
持久性、生物积累性和毒性物质高持久性(Persistence, Bioaccumulation, and Toxicity,简称PBT);
高生物积累性物质持久性(Very Persistence,very Bioaccummulative,简称vPvB);
可迁移性和毒性物质高持久性(Persistent,Mobile,Toxic,简称PMT);
高迁移性物质(very Persistent,very Mobile,简称vPvM)。
CMR即Carcinogenic, Mutagenic and Reprotoxic substances的缩写,是指致癌、致畸(致突变)、生殖毒性的物质。根据欧盟2009年发布的新分类标签法——CLP法规(Regulation 1272/2008)规定,CMR物质的定义如下:
致癌物(C):是指诱发癌症或能增加其发病率的物质或混合物,癌症是一种疾病,其特征在于改变的细胞会不受控地生长并且具有从原始位点迁移并扩散到身体不同部位的能力。
致畸(致突变)物(M):突变是指细胞中遗传物质的量或结构的永久性变化,致畸物或致突变物是指引起细胞和/或生物群体突变增加的物质。
生殖毒性物(R):指会对男/女性的性功能和生育力产生不利影响,并通过哺乳对子孙后代产生发育毒性以及其他影响的物质。
根据REACH法规,当公司的物质被单独、混合物或物品列入候选清单时,公司有法律义务。
若成品的生产者、进口者或其他供应者的成品中含有候选名单上的高度关注物质(SVHC)并且其浓度超过0.1 % (w/w),则必须:
Ø 根据REACH法规第7.2条款的规定,SVHC>0.1%,且出口量>1t/a,还需向ECHA通报,若为新增SVHC物质,通报义务需在该物质加入SVHC清单后的6个月内完成;
Ø 根据REACH法规第33条款的规定,SVHC>0.1%,物品的供应商有义务向收货方提供足够的信息以确保物品的安全使用,至少应包含物质名称;
Ø 根据REACH法规第33条款的规定,应消费者要求,含有>0.1%的SVHC的物品的供应商应在45日内免费向消费者提供足够的信息以确保物品的安全使用,至少应包含物质名称;
Ø 2021年1月5日起,根据《废弃物框架指令》(WFD),物品中所含SVHC超过0.1%,就需要向ECHA提交通报信息;
Ø 当物质或混合物分类为危险品或含有SVHC,必须提供SDS。候选清单上物质的欧盟和欧洲经济区供应商,无论是单独供应还是混合供应,都必须更新他们提供给客户的安全数据表;
Ø 根据欧盟生态标签法规,含有SVHC的产品不能获得生态标签奖;
Ø 对于物质被列入候选名单之前已经生产或进口而且列入候选名单之后依然供应的成品,同样具有提供SVHC信息的责任。所以,成品的供货日期是有意义的。需注意,上述责任没有吨位数的限制,例如1吨/年的物质同样适用。而且,在任何情况下,都必须提供成品中含有的每一种SVHC物质的名称。
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