在20世纪全球化学品污染事件时有发生,其中污染严重的有1984年印度博帕尔事件、1986年苏联切尔诺贝利核泄漏事件、1968日本米糠油事件、1961年日本四日市事件、1955年~1963年神东川的骨痛病、1953~1956年日本水误事件、1952年英国伦敦的烟雾事件、1948年美国多诺拉事件、1943美国的落杉矶光化学烟雾事件、1930比利时的马斯河谷事件,这些事件对人类健康和环境都造成了极大的损失。
中国汽车汽车禁用物质要求《GB/T 30512-2014》管控了铅或其化合物、镉或其化合物、汞或其化合物、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚,修订中GB/T 30512增加了石棉和多环芳烃。
铅或其化合物主要存在形式:法规中豁免的钢材主要包括两种,机械加工用钢和镀锌钢,机械加工用钢中加入铅主要是用于改善机加工性能、降低机加工成本以及获得更好的表面光洁度和更精确的尺寸控制。
铝合金中含有铅的主要原因有三:提高机械加工性能、提高防腐能力、回收铝引入。
铜合金在汽车中分布很广,含铅铜以及铜合金是宝贵的易切削的材料与轴承材料。主要用于散热器、制动系统管路、液压装置、齿轮、轴承、刹车摩擦片、配电和电力系统、垫圈以及各种接头、配件和饰件等。其中用铜量比较大的是散热器。
含铅焊料中铅,目前的无铅焊料技术有几十种甚至上百种,但是很多都处于实验室水平,还有一些由于性能或成本的原因没有得到广泛应用。焊料中含铅主要是为了增加抗氧化性、降低熔点、改善机械性能、界面张力的降低、避免晶须行成。
铅可能超标原因:涂层中铅抗刮伤、抗反射、塑料中的铅因PVC热稳定剂带入、橡胶中的铅因稳定剂、硫化剂带入、焊料(锡铅合金)中带有铅以降低焊接温度、金属中含铅以增强耐磨、提高承载能力、摩擦材料中铅青铜丝,汽增强耐磨的作用、生产陶瓷的釉料添加剂,各种颜料、玻璃、涂料带入。
镉或其化合物主要存在形式:镉可用于制作镍镉电池、镉有较高的抗拉强度和耐磨性,广泛用于制造合金、镉还广泛地用于家用电器开关,汽车继电器、焊锡、电子元器件等、镉的化合物曾广泛用于制造(黄色)颜料、塑料稳定剂、荧光粉、杀虫剂、杀菌剂、油漆等、镉氧化电位高,故可用作铁、钢、铜之保护膜,广用于电镀防腐上。
焊料中含镉主要是因为镉不会熔入锡或铅的固态深液,当温度升高时会产生金属化合物。镉常加在一起低温特殊焊锡内,镉在焊锡内会导致黏滞的效果,当温度缓慢降时,可发现锡炉底部有镉的沉淀物,这是因为镉的可焊性好,镀镉的价格便宜,在工业界用的很多,一般来说如果为了得到焊锡性良好的表面,可用镉。
镉可能超标原因:塑料中的镉作为稳定剂老防止塑料被氧化和紫外线褪化、以硫化镉为主要成分的复合无机颜料带入。
六价铬主要存在形式:六价铬在电子产品中常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中,如吸热泵浦、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。在带钢镀锌行业中被用于镀锌板的镀后钝化处理,以增加镀锌板抗腐蚀的耐久性。
六价铬可能超标原因:涂镀层因达克罗工艺带入六价铬 、镀锌钝化工艺带入六价铬 、电镀工艺带入六价铬、皮革鞣制剂重铬酸钾带入六价铬。
溴系阻燃剂主要存在形式:溴系阻燃剂主要使用方便,可在塑料、纺织品(聚酯、粘纤、混纺、棉、纯涤品)后处理中直接添加,在常温下完成全过程整理,在非金属材料中时有出现。溴系阻燃剂可能超标原因:织物的阻燃剂带入 、塑料制品的阻燃剂带入。
石棉可能超标原因:石棉基摩擦片具有摩擦因数高、耐高温、隔热性、耐磨性、耐腐蚀性、绝缘性、抗拉强度、不易燃烧且廉价特性,因而适合用于制作汽车的隔音、隔热材料。
汽车可能含有石棉的零部件:离合器摩擦衬片、制动衬片、发动机舱隔热垫、非金属气缸垫、排气歧管垫片、离合器盖密封垫、油底壳密封垫、磁电机盖密封垫、机油滤清器支架垫、水泵垫、曲轴后端盖密封垫、凸轮轴位置传感器座密封垫、机油泵垫、排管隔热罩、消声器连接器等。
可能含有PAHs的零部件材料:沥青阻尼片、轮胎、方向盘、乘员扶手(含门板扶手、顶棚拉手和中央扶手)、换挡手柄/换挡旋钮、多功能开关手柄、座椅及头枕、安全带织带。
为贯彻落实《中国制造2025》和《工业绿色发展规划(2016-2020年)》,引导企业持续开发、使用低毒低害和无毒无害原料,减少产品中有毒有害物质含量,从源头削减或避免污染物产生,工业和信息化部、科技部、环境保护部组织编制了《国家鼓励的有毒有害原料(产品)替代品目录(2016年版)》,现予发布。
序号 | 替代品名称 | 被替代品名称 | 替代品主要成分 | 适用范围 |
一、研发类 | ||||
(一)重金属替代 | ||||
1 | 无汞催化剂 | 含汞催化剂 | 贵金属/非贵金属 | 乙炔法氯乙烯合成 |
2 | 三价铬硬铬电镀工作液 | 六价铬电镀液 | 三价铬 | 汽车减震器, 液压部件等 |
3 | 稀土脱硝催化剂 | 钒基脱硝催化剂 | 镧、铈、钇等稀土元素的无机和有机化合物 | 电厂、窑炉等工业脱硝,机动车尾气净化,石油裂化裂解,有机废气处理 |
4 | 环保稀土颜料 | 铅基和镉基颜料 | 硫化铈等稀土硫化物 | 塑料、陶瓷、油漆、尼龙以及化学品等领域 |
(二)有机污染物替代 | ||||
5 | 全氟聚醚乳化剂 | 全氟辛酸及其铵盐(PFOA) | 全氟-2,5-二甲基-3,6-二氧壬酸及其胺盐 | 含氟树脂合成 |
6 | 帘帆布NF浸渍剂 | 酚醛树脂(RFL)浸渍剂 | 六亚甲基四胺络合物(RH)和六甲氧基甲基密胺的缩合物 | 轮胎帘子布、橡胶用输送带帆布等浸渍处理 |
7 | 无溶剂纤维线绳浸渍剂 | 酚醛树脂(RFL)浸渍剂 | 多亚甲基多苯基多异氰酸酯(聚合MDI)、聚氨酯、液体橡胶(HTPB) | 各类线绳的浸渍处理 |
8 | 水性油墨 | 溶剂型油墨 | 水性高分子乳液、颜料 | PVC膜及卷材印刷 |
二、应用类 | ||||
(一)重金属替代 | ||||
9 | 无铅防锈颜料 | 含铅防锈颜料 | 亚磷酸钙 | 防锈、防腐涂料 |
(二)有机污染物替代 | ||||
10 | 多不饱和脂肪酸衍生物类表面活性剂 | 烷基酚聚氧乙烯醚类(APEO)表面活性剂 | 多不饱和脂肪酸,及其取代物 | 日化、纺织、农业等 |
11 | 脂肪醇聚氧乙烯醚(FEO) | 烷基酚聚氧乙烯醚类(APEO)表面活性剂 | 脂肪醇聚氧乙烯醚 | 日化、纺织、农业等 |
12 | 全氟丁基类织物三拒整理剂 | 全氟辛基磺酰氟(PFOS) | 全氟丁基磺酰氟 | 纺织品 |
13 | 水性木器涂料 | 溶剂型木器涂料 | 丙烯酸、聚氨酯 | 木器家具、家庭装修 |
14 | 水性与无溶剂聚氨酯 | 溶剂型聚氨酯树脂 | 聚氨酯 | 皮革加工及合成革制造 |
15 | 丁二烯-苯乙烯溴化共聚物 | 六溴环十二烷 | 丁二烯-苯乙烯溴化共聚物 | 聚苯乙烯发泡阻燃 |
16 | 甲基碳酸酯胺 | 氯代季铵盐 | 碳酸二甲酯 | 消毒杀菌剂、防霉、杀藻剂 |
17 | 甲基碳酸酯酯基季铵盐 | 甲基硫酸酯酯基季铵盐 | 碳酸二甲酯 | 织物柔软剂 |
18 | 氧化法醇醚羧酸盐 | 羧甲基法醇醚羧酸盐(AEC) | 主要原料:醇醚、氢氧化钠和氧气 | 日化、纺织、金属清洗 |
19 | 无PAHs芳烃油 | 含PAHs芳烃油 | 分为环烷油、植物沥青和芳烃抽出油 | 橡胶制品 |
20 | 橡胶硫化促进剂ZBEC | 橡胶硫化促进剂(PZ、BZ、EZ) | 二苄基二硫代氨基甲酸锌 | 橡胶制品 |
21 | 硫磺给予体TB710 | 橡胶硫化促进剂DTDM | 对叔丁基苯酚二硫化物,不产生亚硝酸胺 | 橡胶制品 |
22 | 青霉素酰化酶和左旋苯甘氨酸甲酯盐酸盐 | 二氯甲烷和特戊酰氯 | 青霉素酰化酶、树脂、左旋苯甘氨酸甲酯 | 头孢氨苄生产工艺 |
23 | 全植物油基胶印油墨 | 矿物油基胶印油墨 | 植物油、树脂、着色剂 | 食品包装印刷 |
三、推广类 | ||||
(一)重金属替代 | ||||
24 | 无铅易切削黄铜 | 含铅易切削黄铜 | 铜、锌、铋、硅、锑、锡、钙、镁等 | 电子接插件和五金卫浴产品 |
25 | 无铬耐火砖 | 含铬耐火砖 | 主要成分为氧化镁、氧化铁或氧化铝 | 水泥、钢铁、有色等行业的高温窑炉 |
26 | 钨基合金镀层 | 铬镀层 | 铁、钴、钨 | 石油开采领域 |
27 | 高覆盖能力的硫酸盐三价黑铬电镀液 | 六价铬电镀液 | 硫酸盐体系、发黑剂 | 军工领域 |
28 | 三价铬电镀液 | 六价铬电镀液 | 三价铬 | 汽车、电子、机械、仪器仪表 |
29 | 彩色三价铬常温钝化液 | 高浓度六价铬彩色钝化液 | 三价铬 | 镀锌钝化 |
30 | 铝合金锆钛系无铬钝化剂 | 铝合金六价铬钝化剂 | 氟锆酸及高分子化合物 | 汽车零部件、建材、卷材等行业 |
31 | 无铬达克罗涂液 | 达克罗涂液 | 锌,铝,钛 | 汽车零部件抗腐蚀应用 |
32 | 电解锰无铬钝化剂 | 电解锰重铬酸钾钝化剂 | 复合碳酸盐、磷化合物 | 电解锰行业钝化工艺 |
33 | 无铅电子浆料 | 含铅电子浆料 | 氧化锌、氧化硼、二氧化硅等 | 混合电路、热敏电阻、太阳能电池 |
34 | 锂离子电池 | 铅蓄电池 | 锂 | 电动自行车、通信备用电源、光伏发电等储能系统 |
35 | 无汞扣式碱性锌锰电池 | 含汞扣式碱性锌锰电池 | 锌、锰(不含重金属汞) | 便携式仪表 |
36 | 氢镍电池、锂离子电池 | 镉镍电池 | 镍、稀土元素、锂(不含重金属镉) | 电动工具、便携式电器电池 |
37 | 钙基复合稳定剂 | 铅盐稳定剂 | 硬脂酸锌,多羟基钙,水滑石,抗氧剂等 | PVC塑料门窗异型材专用 |
38 | 钙锌复合稳定剂 | 铅盐稳定剂 | 硬脂酸钙、硬脂酸锌等 | PVC管材 |
39 | 稀土稳定剂 | 铅盐稳定剂 | 镧、铈元素的有机或无机盐类 | PVC制品 |
40 | 锌基复合热稳定剂 | 钡镉锌热稳定剂 | 有机酸锌盐、水滑石等 | PVC压延膜制品 |
41 | 低汞催化剂(氯化汞含量为4%-6.5%) | 含汞催化剂(氯化汞含量为10%-12.5%) | 氯化汞含量4%-6.5% | 乙炔法氯乙烯合成 |
42 | 多元复合稀土钨电极 | 放射性钍钨电极 | 镧、铈、钇稀土氧化物 | 焊接、切割、冶金等 |
(二)有机污染物替代 | ||||
43 | N烷基葡萄糖酰胺(AGA) | 烷基酚聚氧乙烯醚类(APEO)表面活性剂 | N烷基葡萄糖酰胺(AGA) | 日化、纺织、农业等 |
44 | 烷基多糖苷(APG) | 烷基酚聚氧乙烯醚类(APEO)表面活性剂 | 烷基多糖苷(APG) | 日化、纺织、农业等 |
45 | 无烷基酚聚氧乙烯醚类(APEO)的建筑涂料乳液 | 含烷基酚聚氧乙烯醚类(APEO)的建筑涂料乳液 | 烷基聚氧乙烯醚 | 建筑物内外墙涂料 |
46 | 水性高弹性防水涂料 | 溶剂型聚氨酯防水涂料 | 丙烯酸酯乳液、填料、助剂 | 建筑物和钢筋水泥构件的防水 |
47 | 水性环氧树脂涂料 | 溶剂型环氧树脂涂料 | 水性环氧乳液、水性环氧固化剂 | 防腐涂料中的主要成膜物 |
48 | 水性塑料涂料 | 溶剂型塑料涂料 | 丙烯酸、聚氨酯 | 塑料制品涂装 |
49 | 水性或无溶剂型紫外光(UV)固化涂料 | 溶剂型涂料 | 紫光引发剂外光固化树脂、功能性单体 | 木器家具、塑料、纸品、汽车及粉末涂料涂装 |
50 | 水性醇酸树脂 | 溶剂型醇酸树脂 | 多元醇、多元酸、植物油(酸)或其他脂肪酸、有机胺、醇醚类 | 涂料 |
51 | 醇酯型无苯无酮油墨 | 溶剂型含苯含酮油墨 | 颜料、正丙酯、醋酸乙酯 | 塑料薄膜及复合材料的印刷 |
52 | 水性或无溶剂型紫外光(UV)固化油墨 | 溶剂型油墨 | 紫外光固化树脂、预聚物、非挥发性功能单体等 | 印刷包装 |
53 | 金属表面硅烷处理剂 | 磷化液 | 硅烷偶联剂 | 家用电器表面涂装 |
54 | 二氧化氯 | 液氯 | 二氧化氯 | 造纸 |
55 | 柠檬酸酯类增塑剂 | 邻苯二甲酸类增塑剂 | 柠檬酸三丁脂(TBC)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC) | 医疗器械、食品包装、儿童玩具 |
56 | 对苯二甲酸二辛酯 | 邻苯二甲酸类增塑剂 | 对苯二甲酸二辛酯 | PVC制品用增塑剂 |
57 | 二乙酰环氧植物油酸甘油酯 | 邻苯二甲酸类增塑剂 | 乙酰化环氧大豆油酸甘油酯 | 医疗器械、食品包装、儿童玩具 |
58 | 植物源增效剂 | 化学合成增效剂 | 改性植物油、生物活化剂、非离子表面活性剂等 | 叶面喷雾使用的各类农药制剂 |
59 | 松脂基油溶剂 | 甲苯、二甲苯溶剂 | 松脂油提取物,萜烯类,脂肪酸单烷基酯类 | 乳油加工 |
60 | C23-29链烷烃类溶剂 | 甲苯、二甲苯溶剂 | C23-29直链、支链烷烃、脂肪酸甲酯等 | 农药乳油、水乳剂加工 |
61 | 不含异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)的粉末涂料 | 含异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)的粉末涂料 | 环氧树脂、羟烷基酰胺等 | 家用电器、金属构件的表面涂装 |
62 | 橡胶硫化促进剂TBzTD | 橡胶硫化促进剂TMTD | 二硫化四苄基秋兰姆 | 橡胶制品 |
63 | 塑解剂(A86,A89) | 塑解剂SJ-103 | 塑解剂DBD、有机金属螯合物、有机及无机分散剂之混合物 | 橡胶制品 |
64 | 塑解剂DBD | 硫酚类塑解剂 | 二苯甲酰氨二苯基二硫化物 | 橡胶制品 |
65 | 促进剂ZBOP70 | 硫化促进剂DPG | 二烷基二硫代磷酸锌 | 橡胶制品 |
66 | 间苯二酚甲醛树脂HT1005 | 间苯二酚 | 间苯二酚-苯乙烯-甲醛树脂 | 橡胶制品 |
67 | 绿色环保颗粒再生胶 | 再生胶 | 天然橡胶、合成橡胶、炭黑、硫磺等,其中多环芳烃浓度≤122.7mg/kg | 橡胶制品 |
68 | 橡胶硫化剂促进剂DTDC | 橡胶硫化促进剂DTDM | N,N-二硫代二己内酰胺 | 橡胶制品 |
69 | 全氟己基乙基化合物 | 全氟辛基磺酸及其盐类(PFOS) | 全氟己基乙基化合物F(CF2)6CH2CH2-R | 水成膜泡沫灭火剂,水系灭火剂 |
70 | 间苯二胺 | 间二硝基苯 | 间苯二胺 | 染料中间体,环氧树脂的固化剂和水泥的促凝剂 |
71 | 防水透湿膜 | 含聚四氟乙烯的透气性薄膜 | 对苯二甲酸二甲酯与1,4-丁二醇、二羧酸二甲酯和聚醚的聚合物 | 纺织行业用薄膜材料 |
72 | 低VOC散发PC/ABS合金 | PC/ABS合金 | 聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 | 汽车内使用塑料 |
73 | 木塑复合材料 | 浸渍纸层压木质地板 | PVC、木粉、钙锌复合稳定剂、助剂 | 室内外装饰 |
74 | 茶粕催化剂 | 氢氧化钠 | 茶粕、蒽醌催化剂 | 公共纺织品洗涤、印染前处理 |
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